固定相传质——汇谱分析

    戈雷方程中的C项涉及到样品在流动相和固定相中的质量传质。

 

    质量传质本质上描述了样品分子在流动相或者固定相中的移动（或者扩散）速率。如果样品分子吸附和解析的较快，则样品分子会比较集中，色谱峰型也会比较尖锐，峰型展宽也小。

 

    当样品分子谱带在色谱柱中被流动相推动前进时，谱带前面的样品分子分配进入固定相中，而谱带后面的样品分子从固定相中分配进入流动相中，在这个过程中，如果样品分子分配的速度较快，则色谱峰型就会较窄。

 

    为减小因固定相中的质量传质导致的峰型展宽，毛细管色谱柱内壁固定相的液膜厚度越小越好。样品分子从固定相中扩散进去和出来的速度越快，他们之间的距离也就越近。这好比，一个人跳进跳出游泳池，水浅时比水深时会速度更快。

 

    固定相的质量传质方面，另一个因素是样品与固定相之间的扩散系数。扩散系数是由样品和固定相性质决定的，所以分析人员对于扩散系数的影响有限。这种现象很容易从实际操作中看到，后面出峰的样品在固定相中的溶解度高，从固定相中转移出来的速度也慢，所以色谱峰会比早出峰的样品峰更宽。